NGHIÊN CỨU ẢNH HƯỞNG NHÓM THẾ ĐẾN NĂNG LƯỢNG LIÊN KẾT NH VÀ ÁI LỰC PROTON CỦA DẪN XUẤT DIPHENYLAMIN BẰNG PHƯƠNG PHÁP PHIẾM HÀM MẬT ĐỘ B3P86

Tóm tắt

Trong bài báo này, phương pháp B3P86/6-311G được sử dụng để tính giá trị năng lượng phân ly liên kết (BDE) N-H của các dẫn xuất hai nhóm thế diphenylamin (Y-Ar)₂-NH (Y = H, NH_2, NO₂, CF₃, N(CH₃)₂, Cl, F, OCH₃, CH₃, CN) với độ chính xác cao. Sự ảnh hưởng của nhóm thế và vị trí nhóm thế lên BDE(N-H) tại vị trí meta là không đáng kể còn ở vị trí para hiệu ứng nhóm thế rõ hơn vị trí meta. Giá trị BDE(N-H) giảm mạnh với các nhóm đẩy điện tử như OCH₃, NH₂, N(CH₃)₂ ở vị trí para và có mối tương quan cao với hằng số thế Hammett. Nhìn chung, các nhóm đẩy điện tử làm giảm và nhóm hút điện tử làm tăng BDE(N-H). Bề mặt thế năng của phản ứng dập tắt gốc tự do với CH₃COO^·, ái lực proton và độ dài liên kết r(C-N) cũng được xây dựng và tính toán nhằm làm rõ ảnh hưởng của nhóm thế đến cơ chế và khả năng chống oxy hóa của các hợp chất diphenylamin.