Từ khóa
asymmetric chemistry
Ru(II)-Pheox catalyst
diazo ketones
asymmetric cyclopropanation p-nitro-Ru(II)-diphenyl-Pheox
tổng hợp bất đối xứng
diazo ketone
phản ứng tạo sản phẩm đối quang cyclopropane
Ru(II)-Pheox
Cách trích dẫn
Tóm tắt
Các sản phẩm đối quang vòng ba “cyclopropane” đóng vai trò quan trọng trong dược phẩm và các sản phẩm tự nhiên có hoạt tính sinh học. Việc tìm kiếm và phát hiện ra các sản phẩm đối quang cyclopropane mới này trở thành một nguồn tài nguyên quý giá cho việc phát triển và khám phá thuốc mới. Ngoài ra, các gốc ketone cyclopropyl được tìm thấy trong các sản phẩm tự nhiên có đặc tính sinh học quan trọng, nhưng chỉ a-diazoacetophenone được nghiên cứu phát triển như một nguồn ketone, đã được công bố với hiệu suất 67% và độ chọn lọc đối quang đạt 86%. Chính vì vậy, nghiên cứu này đưa ra quy trình tổng hợp sản phẩm đối quang cyclopropane của diazo acetoxy acetone và styrene với chất xúc tác bất đối p-nitro-Ru-dialkyl-pheox. Quy trình này cũng đã được tối ưu hoá ở các điều kiện nhiệt độ, dung môi thích hợp và đạt được với hiệu suất cao, độ chọn lọc đồng phân lập thể đạt tới 99:1 và độ chọn lọc đối quang đạt tới 95%. Đây là kết quả nghiên cứu được duy nhất nhóm chúng tôi công bố, thể hiện tính hiệu quả của xúc tác này trong phản ứng tạo sản phẩm đối quang cyclopropan. Ngoài ra, nghiên cứu cũng có những minh chứng đầy đủ về các cơ chế hình thành sản phẩm đối quang cyclopropane và ưu tiên tạo sản phẩm trans.
Tài liệu tham khảo
- Chen DYK, Pouwer RH, Richard J-A. Recent advances in the total synthesis of cyclopropane-containing natural products. Chemical Society Reviews. 2012;41(13):4631-42.
- Bouet A, Heller B, Papamicaël C, Dupas G, Oudeyer S, Marsais F, et al. Preparation of new axially chiral bridged 2,2′-bipyridines and pyridyl monooxazolines (pymox). Evaluation in copper(i)-catalyzed enantioselective cyclopropanation. Organic & Biomolecular Chemistry. 2007;5(9):1397-404.
- Rosenberg ML, Krivokapic A, Tilset M. Highly cis-Selective Cyclopropanations with Ethyl Diazoacetate Using a Novel Rh(I) Catalyst with a Chelating N-Heterocyclic Iminocarbene Ligand. Organic Letters. 2009;11(3):547-50.
- Wang H-X, Guan F-J, Xie M-S, Qu G-R, Guo H-M. Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters via Asymmetric Cyclopropanations: Synthesis of Chiral Carbocyclic Pyrimidine Nucleosides. 2018;360(11):2233-8.
- Zhu S, Xu X, Perman JA, Zhang XP. A General and Efficient Cobalt(II)-Based Catalytic System for Highly Stereoselective Cyclopropanation of Alkenes with α-Cyanodiazoacetates. Journal of the American Chemical Society. 2010;132(37):12796-9.
- Suematsu H, Kanchiku S, Uchida T, Katsuki T. Construction of Aryliridium−Salen Complexes: Enantio- and Cis-Selective Cyclopropanation of Conjugated and Nonconjugated Olefins. Journal of the American Chemical Society. 2008;130(31):10327-37.
- Chanthamath S, Iwasa S. Enantioselective Cyclopropanation of a Wide Variety of Olefins Catalyzed by Ru(II)–Pheox Complexes. Accounts of Chemical Research. 2016;49(10):2080-90.
- Chanthamath S, Takaki S, Shibatomi K, Iwasa S. Highly Stereoselective Cyclopropanation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Methyl (Diazoacetoxy)acetate Catalyzed by a Chiral Ruthenium(II) Complex. 2013;52(22):5818-21.
- Hao W, Harenberg JH, Wu X, MacMillan SN, Lin S. Diastereo- and Enantioselective Formal [3 + 2] Cycloaddition of Cyclopropyl Ketones and Alkenes via Ti-Catalyzed Radical Redox Relay. Journal of the American Chemical Society. 2018;140(10):3514-7.
- Rodríguez AD, Shi J-G. Isolation, Structure Elucidation, and Synthesis of Bisgersolanolide, a Novel Heptacyclic Bis-diterpenoid from the Gorgonian Octocoral Pseudopterogorgia bipinnata. Organic Letters. 1999;1(2):337-40.
- Nicolas I, Roisnel T, Maux PL, Simonneaux G. Asymmetric intermolecular cyclopropanation of alkenes by diazoketones catalyzed by Halterman iron porphyrins. Tetrahedron Letters. 2009;50(36):5149-51.
- Bauta W, Dodd J, Bullington J, Gauthier D, Leo G, McDonnell P. Stereoselectivity in the rhodium(II) acetate catalysed cyclopropanations of 2-diazo-1-indanone with styrenes. Tetrahedron Letters. 2000;41(10):1491-4.
- Le TLC, Iwasa S. A scope of chiral cyclopropane of diazo acetoxy acetone with styrene derivatives, diazo acetoxy acetone derivatives with styrene catalyzed by p-nitro- Ru(ii)-diphenyl-Pheox . Hue University Journal of Science: Natural Science. 2023;132(1C):99-113.
- Deng G, Luo J. Silver(I)-catalyzed reaction of terminal alkynes with (diacetoxyiodo)benzene: a convenient, efficient and clean preparation of α-acetoxy ketones. Tetrahedron. 2013;69(29):5937-44.
- Toma T, Shimokawa J, Fukuyama T. N,N‘-Ditosylhydrazine: A Convenient Reagent for Facile Synthesis of Diazoacetates. Organic Letters. 2007;9(16):3195-7.
- Xia Y, Qiu D, Wang J. Transition-Metal-Catalyzed Cross-Couplings through Carbene Migratory Insertion. Chemical Reviews. 2017;117(23):13810-89.
- Chanthamath S, Phomkeona K, Shibatomi K, Iwasa S. Highly stereoselective Ru(ii)–Pheox catalyzed asymmetric cyclopropanation of terminal olefins with succinimidyl diazoacetate. Chemical Communications. 2012;48(62):7750-2.
- Chi LTL, Suharto A, Da HL, Chanthamath S, Shibatomi K, Iwasa S. Catalytic Asymmetric Intermolecular Cyclopropanation of a Ketone Carbene Precursor by a Ruthenium(II)-Pheox Complex. 2019;361(5):951-5.
công trình này được cấp phép theo Creative Commons Ghi công-Chia sẻ tương tự 4.0 License International .
Bản quyền (c) 2025 Array